802 物理化学2026年考试大纲

　　一、考试的基本要求

　　学生应系统地掌握物理化学的基本概念和基本理论，能熟练运用

　　热力学第一定律、热力学第二定律、多组分系统热力学、化学平衡原

　　理、相平衡原理、电化学知识、动力学原理和界面化学知识，分析和

　　解决具体问题。

　　二、考试方式和考试时间

　　闭卷考试，总分150，考试时间为3小时。

　　注意：不准带计算器

　　三、参考书目

　　1.刘建兰，等.物理化学.第2版. 北京：化学工业出版社，2021.

　　2.刘俊吉，等.物理化学.第6版. 北京：高等教育出版社，2017.

　　四、试题类型：

　　主要包括单项选择题、填空题、简答题、计算题、相图题、证明

　　题等类型，在保持题型相对固定的前提下，根据每年的考试要求对题

　　型做一定的微调。

　　五、考试内容及要求

　　第一部分 气体的性质与液化

　　掌握：理想气体的概念与微观特征，理想气体状态方程的适用条

　　件;分压定律和分体积定律;范德华方程中常数的影响因素和常数的

　　单位;液体的饱和蒸气压、沸点及相对湿度的概念及其影响因素。

　　熟悉：实际气体的液化及临界参数，临界状态的特征;压缩因子

　　概念;对比参数的概念。

　　第二部分 热力学第一定律

　　1

　　掌握：运用热力学第一定律计算理想气体pVT变化过程、相变

　　过程以及化学反应过程中的热、功、热力学能变和焓变;体积功的计

　　算;化学反应的摩尔恒容热与摩尔恒压热的关系。

　　熟悉：系统的分类;性质的分类;平衡态具备的条件;热、功和

　　反应进度等概念;热力学第一定律的文字叙述;理想气体的摩尔定容

　　热容和摩尔定压热容;不同系统关于标准状态的规定;物质的和

　　概念;基希霍夫公式;可逆过程的概念与特征;节流膨胀后热

　　力学性质的变化、节流膨胀系数。

　　第三部分 热力学第二定律

　　掌握：理想气体pVT变化过程、相变过程以及化学反应过程中

　　的熵变、亥姆霍兹函数变化值与吉布斯函数变化值的计算;系统的熵

　　变、环境的熵变和隔离系统的熵变的计算;运用麦克斯韦关系式计算

　　实际气体变化过程中的熵变;克劳修斯-克拉佩龙方程。

　　熟悉：卡诺热机工作原理与热机效率;热力学第二、第三定律的

　　文字叙述、熵的物理意义;熵判据、亥姆霍兹函数判据与吉布斯函数

　　判据的适用条件;热力学基本方程、对应系数关系式以及它们在解题

　　中的应用。

　　第四部分 多组分系统热力学

　　掌握：偏摩尔体积的计算;化学势大小的比较;理想液态混合物

　　的气-液平衡计算;根据实际液态混合物的气液平衡计算活度与活度

　　因子;稀溶液依数性的计算。

　　熟悉：偏摩尔量的定义、Gibbs-Duhem公式;化学势的定义;拉

　　乌尔定律和亨利定律的适用条件;理想气体和实际气体的化学势公

　　式、用化学势定义实际气体的逸度与逸度因子公式;理想液态混合物、

　　理想稀溶液和真实液态混合物的化学势公式;理想液态混合物的混合

　　2

　　性质;影响亨利常数、凝固点下降常数和沸点升高常数的因素。

　　第五部分 化学平衡

　　掌握：恒容和恒压条件下平衡常数及平衡组成的计算;温度对平

　　衡常数影响的范特霍夫方程及其相关计算;分解压力和分解温度的概

　　念，系统多种反应平衡共存时组成的计算。

　　熟悉：标准平衡常数的书写、不同表示法理想气体常数之间的关

　　系;不同形式的方程式之间标准平衡常数的换算关系;运用分压商与

　　平衡常数大小的比较判断化学反应的方向;系统压力的改变、恒容和

　　恒压两种不同条件下加入惰性组分、改变反应物摩尔配比等因素对平

　　衡移动的影响。

　　第六部分 相平衡

　　掌握：相数、物种数、组分数和自由度数的计算;二组分理想液

　　态混合物系统p-x相图，计算该系统平衡时的压力、组成及气、液相

　　物质的量;二组分凝聚系统T-wB(或T-x)相图的解析：各相区、三

　　相线和特殊的点所代表的稳定相区以及自由度数，绘制步冷曲线;二

　　组分凝聚系统相图的绘制。

　　熟悉：水的相图;二组分系统理想液态混合物的p-x和T-x相图

　　及其互换关系;二组分真实液态混合物的气-液平衡相图，最大正偏

　　差和最大负偏差在p-x和T-x相图上的互换关系，精馏原理;易挥发

　　组分或难挥发组分在气相和液相中的摩尔分数大小关系;液体部分互

　　溶的气-液平衡相图，运用杠杆规则计算共轭溶液相的质量;水蒸气

　　蒸馏原理;低共熔点温度、转熔温度、固溶体等概念。

　　第七部分 电化学

　　掌握：电导率、摩尔电导率和浓度之间的相关计算;离子平均活

　　度、平均活度因子和平均质量摩尔浓度的计算公式;电极反应和电池

　　3

　　反应的正确书写;原电池热力学相关的计算，能斯特方程相关的计算;

　　电极电势和电动势的计算;原电池的设计，通过原电池设计实现第一

　　类电极的标准电极电势、第二类电极的标准电极电势和溶度积常数三

　　者之间的换算;在考虑超电势的情况下，运用电极电势的大小关系判

　　断电解时的电极反应与电解产物。

　　熟悉：原电池与电解池、阴极与阳极、正极与负极概念;迁移数、

　　电迁移率的概念，迁移数与离子运动速率、所迁移电荷量的关系，迁

　　移数的测定方法;电导率、摩尔电导率分别与浓度之间的定性关系;

　　离子独立运动定律及电导测定的应用;离子平均活度因子与浓度及电

　　解质价型之间的定性关系;离子强度的计算公式;可逆电池具备的条

　　件，熟悉原电池表达式;原电池的书写形式与电动势及吉布斯自由能

　　变化之间的关系;标准氢电极的概念、盐桥的相关知识;电极的分类

　　和电极反应的正确书写;同种元素不同价态离子间标准电极电势的计

　　算方法;分解电压、析出电势的概念;电极极化和超电势的概念、极

　　化的分类、极化对电极电势的影响结果。

　　第八部分 化学反应动力学

　　掌握：几种简单级数反应的速率积分形式及其基本特征;温度对

　　速率常数影响的阿伦尼乌斯方程以及活化能的概念，反应级数确定的

　　计算，与阿伦尼乌斯方程、级数等有关的动力学计算;近似处理法。

　　熟悉：同一化学反应中不同物质的反应速率及其速率常数的内在

　　关系;基元反应和质量作用定律、反应级数和反应分子数的关系;掌

　　握速率方程级数确定的常用方法;典型复合反应速率方程的常规处理

　　方法;掌握链反应的基本特征。

　　第九部分 界面化学

　　掌握：Laplace 方程和毛细现象;应用开尔文公式进行计算，能

　　4

　　运用Laplace 方程和开尔文公式通过计算说明产生过热液体的根本原

　　因;Langmuir 吸附理论的基本假设、Langmuir吸附方程及相关的计

　　算;运用吉布斯吸附等温式计算溶液表面吸附。

　　熟悉：表面张力的概念、用不同热力学函数定义的表面张力，掌

　　握物质的本性和温度对表面张力的影响，学会比较不同物质之间表面

　　张力的大小关系;产生亚稳状态的根本原因和亚稳状态的具体表现;

　　物理吸附与化学吸附的区别、吸附热力学;润湿的概念、润湿现象的

　　具体表现、接触角与杨氏方程;表面吸附量概念，正吸附和负吸附概

　　念;了解有关表面活性剂的知识。

　　六、命题说明

　　试卷中所用物理量的符号均以刘建兰等主编的《物理化学》第二

　　版为准。