《物理化学》考试大纲
一、考试要求
该科目主要考查考生对材料学相关的物理化学基本知识的掌握程度，以判别
考生是否具备从事科研工作所要求的基本专业知识及技能。考生应系统复习本考
试大纲考察范围内的内容，重点掌握基本概念和基本原理，并具有一定的综合运
用所学知识分析和解决实际问题的能力。
【专业课必备：2026考研自命题考试大纲】
二、试卷结构
试卷分值为150，考试时长3 h
选择题，约 20%
判断题，约 20%
简答题，约 30%
计算综合题，约 30%
三、考试内容
(一)热力学第一定律及应用
1、热力学第一定律
2、可逆过程及可逆体积功的计算
3、恒容热、恒压热及焓
4、热容及恒容变温过程、恒压变温过程热的计算
5、气体可逆膨胀、压缩过程，理想气体绝热过程及绝热可逆过程方程
6、标准摩尔反应焓
7、化学反应热的计算、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓
8、化学反应热与温度的关系
考试要求：考察热力学的主要基本概念，例如体系、环境、功、热、状态函
数、内能等基本概念的定义、热力学第一定律及其数学表达式、摩尔定压热容和
摩尔定容热容等;考察运用热力学第一定律计算理想气体在等温、等压、绝热过
程中的△U、△H、Q 和 W 等。以及利用赫斯定律、生成焓、燃烧焓等计算反应热。
(二)热力学第二定律
1、自发过程特征、热力学第二定律的经典表述及本质
2、熵的定义、克劳修斯不等式、熵增原理、及熵判据
3、环境熵变、理想气体 PVT 变化熵变
4、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能函数的定义、物理意义和变化值的计算，变
化的方向和平衡条件
5、热力学基本方程及其应用
考试要求：考察热力学第二定律、热力学函数 U、H、S、F、G 的定义及其物理意义，以及 G 在特殊条件下的物理意义和克劳修斯不等式，会用它来判别变化的方向和平衡条件。考生应该熟练掌握一些简单过程的△S、△H 和△G 的计算，并能利用范霍夫等温式判别变化的方向，掌握熵增加原理和各种平衡判据。
(三)溶液—多组分体系热力学在溶液中的应用
1、偏摩尔量的定义和物理意义
2、化学势定义、化学势与温度、压力的关系、化学势判据及应用
3、气体组分的化学势
4、稀溶液的两个经验定律-拉乌尔定律、亨利定律及其应用
5、理想液态混合物
6、理想稀溶液中任一组分的化学势表示式及分配定律
7、稀溶液的依数性
考试要求：考察溶液浓度的各种表示法及其相互关系，理想溶液、稀溶液与
实际溶液三者的区别和联系，拉乌尔定律和亨利定律以及它们的应用，以及理想
体系(理想气体、理想溶液、理想稀溶液)中各组分化学势的表达式及其应用。
(四)相平衡
1、多组分系统平衡的一般条件
2、相律及其应用
3、单组分体系的两相平衡及单组分系统相图分析
4、二组分理想液态混合物的气-液平衡相图及分析
5、二组分真实液态混合物的气-液平衡相图及分析
6、二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气-液平衡相图
7、二组分固态不互溶系统液-固平衡相图
考试要求：考察相、组分数和自由度的概念，熟练掌握相律及其简单应用(如
判断相数、组分数和自由度数等)。考察单组分系统和二组分系统典型相图的特
点。在双液系中以完全互溶的双液系为重点了解其 p-x 图和 T-x 图。蒸馏和精
馏的基本原理。在二组分液-固体系中，以简单低共溶物的相图为重点，了解相
图的绘制及其应用。
(五)化学平衡
1、化学反应平衡条件
2、化学反应的平衡常数与等温方程式
3、平衡常数表示式
4、标准摩尔生成吉布斯函数的定义及其应用
考试要求：考察均相和多相反应的平衡常数表示式的区别。考生需要熟练掌
握平衡常数与温度、压力的关系和惰性气体对平衡组成的影响，并掌握其计算方
法;要能根据标准热力学函数的表值计算平衡常数。考生应当能够熟练利用热力
学方法完成对于化学反应标准平衡常数、反应物平衡转化率及体系平衡组成的计
算。
(六)电化学
1、电化学基本概念、电解质溶液的导电机理及法拉第定律
2、电导、电导率、摩尔电导率的定义、计算及电导测定的应用
3、可逆电池条件、可逆电池的书写方法、可逆电池电动势的测定
4、原电池热力学计算和能斯特方程的应用
5、电极电势和电池电动势的计算和应用
6、原电池设计方法
7、分解电压和极化作用、电解时电极反应及相关计算
8、极化与超电势，塔菲尔公式，金属电化学腐蚀和防护原理
考试要求：考察电导率、摩尔电导率的意义及它们与溶液浓度的关系，离子
独立移动定律及电导测定的常见应用。考察迁移数与摩尔电导率、离子迁移率之
间的关系等概念。考生应当能够熟练使用电化学惯用的电极电势名称、符号和标
准电极电势表，对于给定的电池，要求能正确、熟练地写出电极反应和电池反应，能根据简单的化学反应来设计电池。考察电极电势及电动势的计算;标准电动势
Eθ 与反应平衡常数 K 的关系，温度对电动势的影响。熟练掌握由电化学数据计算常见热力学函数的变量。考察电动势产生机理的简单概念。考察极化现象产生
的原因、极化的分类、极化的机理;超电势、分解电压等概念。
(七)化学反应动力学基础
1、化学反应速率表示法
2、化学反应速率方程、质量作用定律、反应分子数及反应级数和速率常数
3、速率方程的积分形式
4、速率方程的确定
5、温度对反应速率的影响、阿累尼乌斯公式、活化能及其与反应热的关系
6、典型复合反应以及复合反应速率的近似处理方法
考试要求：考察反应速率的表示方法及基元反应、反应级数、速率常数等概
念。对于由简单级数的反应如零级、一级、二级，掌握包括其动力学公式(微分
式和积分式)在内的各种动力学特征并能够由实验数据确定简单反应的级数。对
三种典型的复杂反应(对峙反应、平行反应和连续反应)要求掌握其各自的特点。
考察温度、活化能对反应速率的影响，理解阿累尼乌斯经验式中各项的意义。考
察对于 Ea、A、k 等物理量的计算。掌握链反应的特点。考察稳态近似法等近似处理方法推导动力学公式。
(八)界面现象
1、表面吉布斯函数及界面张力
2、弯曲液面的附加压力和微小液滴的饱和蒸汽压、毛细现象
3、物理吸附和化学吸附
4、固-液界面：接触角及润湿现象
考试要求：考察表面吉布斯自由能、表面张力、接触角的概念，表面张力与
温度的关系。考察弯曲表面的附加压力产生的原因及与曲率半径的关系，弯曲表
面上的蒸气压与平面相比有何不同，会解释常见的表面现象。能够判断液-固界
面的铺展与润湿情况。
(九)胶体分散体系和大分子溶液
1、胶体的定义和胶体的基本特性
2、溶胶的制备及净化
3、胶体分散系统的基本性质-光学性质(丁铎尔效应及瑞利公式)、电学性质、
动力学性质
考试要求：考察胶体分散体系在动力性质、光学性质及电学性质等方面的特
点。理解溶胶在稳定性方面的特点及电解质对溶胶稳定性的影响，要求会判断电
解质聚沉能力的大小。考察大分子溶液与溶胶的异同点以及胶体分散体系的基本
特性。
参考教材：
[1] 傅献彩,侯文华.物理化学(第六版)上册[M].高等教育出版社，2022
[2] 傅献彩,侯文华.物理化学(第六版)下册[M].高等教育出版社，2022